【技術(shù)】高濃度制藥廢水預(yù)處理工藝選擇比較

某藥業(yè)有限公司主要生產(chǎn)化學(xué)合成原料藥、醫(yī)藥中間體，其產(chǎn)生的廢水主要為工藝廢水、地坪清洗廢水、設(shè)備清洗水、水環(huán)真空泵排水、質(zhì)檢廢水、廢氣處理系統(tǒng)排水、鍋爐排水、生活污水、循環(huán)水系 統(tǒng) 排 水 、 純 化 水 系 統(tǒng) 排 水 等 ， 廢 水 最 大 日 產(chǎn) 生 廢 水 量 593.396m3/d（116468.574m3/a），主要污染因子為 pH、COD、BOD5、SS、NH3-N、TN、TP、氯化物、硫酸鹽、總鋅、總銅、甲苯、二氯甲烷、氟化物、石油類、動植物油。

生產(chǎn)物料主要有：洛伐他汀、腺苷、3TA-2、腺嘌呤、二丙基膦酰乙酸甲酯、右旋環(huán)氧氯丙烷等物質(zhì)。

根據(jù)《制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南 原料藥（發(fā)酵類、化學(xué)合成類、提取類）和制劑類》（HJ1305-2023）中物化處理技術(shù)，項目高濃度廢水可以采用以下方式進(jìn)行預(yù)處理：

混凝沉淀/氣浮

該技術(shù)通過投加混凝劑使水中難以自然沉淀或上浮的膠體物質(zhì)以及細(xì)小的懸浮物聚集成較大顆粒，然后通過沉降或氣浮實現(xiàn)固液分離。適用于發(fā)酵類、提取類懸浮物濃度較高廢水的預(yù)處理和制藥廢水生化處理后的深度處理?？捎行コ扑帍U水中總磷、色度、SS、膠體等。SS 的去除率可達(dá) 90%以上。常用的混凝劑有鋁鹽、鐵鹽、聚合鹽類等，絮凝劑常用聚丙烯酰胺等。混凝、氣浮的設(shè)計與管理應(yīng)符合 HJ 2006、HJ 2007 要求。

吸附過濾

該技術(shù)適用于懸浮物濃度較低廢水的處理，如經(jīng)生化處理后的制劑類制藥廢水的深度處理。可有效去除制藥廢水中 CODCr、色度、SS 等。SS 的去除率可達(dá) 90%以上。

常用濾料有石英砂、無煙煤、白云石等。常用無煙煤和石英砂雙層濾料，濾層厚度一般為 1m～1.2m，濾速為 8 m/s～10m/s。過濾的設(shè)計與管理應(yīng)符合 HJ 2008 要求。

臭氧氧化

該技術(shù)適用于含苯、酚、醛、氰等污染物廢水的處理，常結(jié)合固液態(tài)催化劑或紫外線（UV）光催化用于難降解制藥廢水的預(yù)處理或制藥廢水深度處理。可生化性（BOD5/CODCr）可提高到 0.3 以上，CODCr 去除率可達(dá) 40%以上。臭氧投加量宜采用試驗確定，接觸時間一般為 1 h～3 h。

微電解（Fe-C）

該技術(shù)適用于氧化還原電位較高的化學(xué)合成類制藥廢水生化處理前的預(yù)處理，可提高廢水的可生化性。適宜偏酸性條件，水力停留時間宜為 0.5 h～1.5 h，為防止鐵碳板結(jié)，應(yīng)設(shè)曝氣系統(tǒng)。可生化性（BOD5/CODCr）可提高到 0.3 以上，CODCr去除率為 30%～40%。

芬頓氧化

該技術(shù)適用于難降解的化學(xué)合成類制藥廢水生化處理前的預(yù)處理和原料藥生產(chǎn)廢水生化處理后的深度處理。具有加藥種類多、成本較高，且產(chǎn)生較多物化污泥、增加廢水中的鹽分等特點。包括傳統(tǒng)芬頓、光芬頓、微電解芬頓等。采用該技術(shù)處理制藥廢水，pH宜為 3～4，水力停留時間宜為 2 h～4 h。CODCr去除率可達(dá) 60%以上。芬頓氧化的設(shè)計與管理應(yīng)符合 HJ 1095 要求。

氧化吸附

該技術(shù)適用于制藥廢水的深度處理，近中性條件下（pH 5～6）在生化出水中投加雙氧水和二價鐵鹽（過氧化氫和二價鐵的摩爾比為 0.5～1），通過氧化和吸附作用去除難生物降解有機(jī)物?？蓡为毷褂没蚺c聚合硫酸鐵等絮凝劑配合使用，CODCr去除率為 50%～70%。

中低溫濕式氧化

該技術(shù)適用于高濃度發(fā)酵類、化學(xué)合成類制藥廢水的預(yù)處理。采用該技術(shù)時，溫度宜控制在 120 ℃～250 ℃，壓力控制在 4MPa 以下?？缮裕˙OD5/CODCr）可提高到 0.3以上，CODCr去除率可達(dá) 40%以上。

吹脫

該技術(shù)適用于 NH3-N 濃度大于 1000mg/L 的制藥廢水處理。采用該技術(shù)時，pH 控制在10～13，溫度控制在 30℃～50℃，常溫條件下蒸汽用量為 200 kg/t 廢水～300kg/t 廢水。NH3-N 去除率為 70%～96%，氨可回收利用。產(chǎn)生的堿性有機(jī)惡臭氣體，可采用水吸收或酸吸收的方法處理后達(dá)標(biāo)排放。

強(qiáng)制水解

該技術(shù)適用于發(fā)酵類抗生素（如四環(huán)類、大環(huán)內(nèi)酯類、多肽類等）制藥廢水生化處理前的預(yù)處理，可降低生物抑制性，提高可生化性，控制廢水中耐藥基因傳播。該技術(shù)通過調(diào)節(jié)溫度、pH、加入固體堿催化劑等方式，加快廢水中抗生素的水解，抗生素去除率可達(dá) 99%以上。

膜分離

該技術(shù)適用于制藥廢水脫鹽及再生回用，通常包括微濾、超濾、納濾和反滲透。廢水進(jìn)入膜系統(tǒng)前一般需進(jìn)行砂濾和精密過濾等預(yù)處理。膜分離工藝的設(shè)計與管理應(yīng)符合 HJ579 要求。